Preview

Вестник Кемеровского государственного университета

Расширенный поиск

ГУМИНОВЫЕ КИСЛОТЫ КАК МОДИФИКАТОРЫ В РЕАКЦИЯХ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ЖЁЛТОГО ФОСФОРА

https://doi.org/10.21603/2078-8975-2013-3-70-77

Полный текст:

Аннотация

Работа выполнена по гранту МОН РK № 505, по приоритету 5.1. «Фундаментальные исследования в области естественных наук», по программе «Разработать научные основы переработки горючих ископаемых и получения новых материалов». Предметом исследования является реакция жидкофазного окисления жёлтого фосфора (Р4) до кислот и эфиров кислот фосфора кислородом и четырёххлористым углеродом в мягких условиях в водных и бутанольных средах в присутствии гомогенных и гетерогенных катализаторов на основе ацидокомплексов меди(II) и железа(III), модифицированных фульвои гематомелановыми кислотами. Целью работы является разработка новых эффективных гомогенных и гетерогенных катализаторов жидкофазного окисления Р4  в водной и бутанольной средах для получения ценных фосфорсодержащих соединений. Методами кинетики, волюмометрии, редокспотенциометрии, ИК-спектроскопии, титриметрии, ГХ анализа исследованы кинетика, промежуточные и конечные продукты, определены оптимальные условия реакции жидкофазного окисления Р4 О2 и CCl4 в водных и бутанольных средах. Обнаружена каталитическая активность гомогенных и гетерогенных ацидокомплексов меди и железа на скорость окисления Р4 кислородом в водных растворах до кислот и эфиров кислот фосфора. Установлено, что изученные процессы протекают по окислительно-восстановительному механизму и состоят из двух ключевых стадий: восстановления Cu(II) и Fe(III) жёлтым фосфором до Cu(0) и Fe(I) с образованием кислот и эфиров кислот фосфора и окисления Cu(I) до Cu(II), Fe(II) до Fe(III) кислородом или четырёххлористым углеродом. Жёлтый фосфор эффективно окисляется кислородом в бутанольно-толуольных растворах ацидокомплексов меди(II) с преимущественным образованием – трибутилфосфитов, а в присутствии хлорида железа(III) – дибутилфосфитов. Результаты исследования могут служить основой для разработки эффективных каталитических систем для новых«бесхлорных» экологически безопасных каталитических способов получения ценных органических и неорганических фосфорсодержащих соединений. Таким образом, установлено, что в мягких условиях жёлтый фосфор эффективно окисляется О2 и ССl4 в водных и бутанольных растворах ацидокомплексов меди(II) и железа(III) до кислот и эфиров кислот фосфора с высокими выходами (80 – 100 %).

Об авторах

А. Т. Жайкенова
Казахский национальный университет имени аль-Фараби, Алматы
Казахстан

Жайкенова Айнура Тимуровна – бакалавр факультета химии и химической технологии, кафедра физической химии, катализа и нефтехимии.
8-775-727-26-77, ainurik_18@mail.ru



С. Н. Уйткыбаева
Казахский национальный университет имени аль-Фараби, Алматы
Казахстан

Уйткыбаева Сымбат Нурниязовна – бакалавр факультета химии и химической технологии, кафедра физической химии, катализа и нефтехимии.
8-701-263-51-51, s_kazakh@list.ru



А. Б. Шенсизбаева
Казахский национальный университет имени аль-Фараби, Алматы
Казахстан

Шенсизбаева Айдана Бейбитовна – бакалавр факультета химии и химической технологии, кафедра физической химии, катализа и нефтехимии.
8-778-678-04-10, aidana17_91@mail.ru



М. А. Бажанова
Казахский национальный университет имени аль-Фараби, Алматы
Казахстан

Бажанова Меруерт Амзебековна – магистрантка факультета химии и химической технологии, кафедра физической химии, катализа и нефтехимии.
8-701-485-98-92, meru_mika@mail.ru



Ж. Т. Ешова
Казахский национальный университет имени аль-Фараби, Алматы
Казахстан

Ешова Жания Турлухановна – кандидат химических наук, доцент кафедры физической химии, катализа и нефтехимии.
8-701-654-24-76, zh_yeshova@mail.ru



Ж. К. Каирбеков
Казахский национальный университет имени аль-Фараби, Алматы
Казахстан

Каирбеков Жаксынтай Каирбекович – доктор химических наук, профессор кафедры физической химии, катализа и нефтехимии.
8-701-158-44-00, Zhaxyntay.Kairbekov@kaznu.kz



Д. Н. Акбаева
Казахский национальный университет имени аль-Фараби, Алматы
Казахстан

Акбаева Дина Наурызбаевна – доктор химических наук, профессор кафедры физической химии, катализа и нефтехимии.
8-700-458-59-65, 8-778-601-18-01, dnakbayeva@inbox.ru



Г. С. Полимбетова
Институт органического катализа и электрохимии имени Д. В. Сокольского, Алматы
Казахстан

Полимбетова Гульшара Сейтжановна – доктор химических наук, профессор, заведующая лабораторией гомогенного катализа.
+7 (727) 91-67-24, 8-700-733-98-97, polimbetova@mail.ru



Список литературы

1. Дорфман, Я. А. Заместительное окислительное алкоксилирование фосфина в присутствии хлоридов меди (I, II) / Я. А. Дорфман, Л. В. Левина, Т. В. Петрова [и др.] // Кинетика и катализ. – 1989. – Т. 30. – № 6. – C. 1483 – 1484.

2. Сафиуллин, Р. Л. Кинетические закономерности катализируемого соединениями меди(II) циклопропанирования олефинов / Р. Л. Сафиуллин, В. А. Докичев, Л. Р. Якупова [и др.] // Кинетика и катализ. – 2008. – Т. 48. – № 1. – С. 48 – 56.

3. Гольцов, Ю. Г. Нитрозирование ацетона окисью азота с использованием пентацианидных комплексов железа(III) / Ю. Г. Гольцов, В. В. Жилинская // Физическая химия. – 1990. – Т. 64. – № 9. – С. 2539 – 2542.

4. Богомолов, А. Ю. Кинетика и механизм гомогенно-каталитического гидрохлорирования олефинов в присутствии FeCl3 / А. Ю. Богомолов, В. В. Смирнов, Т. Н. Ростовщикова [и др.] // Кинетика и катализ. – 1995. – Т. 36. – № 2. – С. 253 – 257.

5. Дорфман, Я. А. Кинетика и механизм окислительного алкоксилирования тетрафосфора в присутствии сульфатов и карбоксилатов Cu(II) / Я. А. Дорфман, Р. Р. Абдреимова, Д. Н. Акбаева // Кинетика и катализ. – 1995. – Т. 36. – № 1. – С. 103 – 110.

6. Абдреимова, Р. Р. Окислительное алкоксилирование белого фосфора в присутствии галогенидов Fe(III) / Р. Р. Абдреимова, Д. Н. Акбаева, Ф. Х. Фаизова [и др.] // Изв. МН-АН РК. – (Cерия: Химия). – 1998. – № 4. – С. 65 – 71.

7. Абдреимова, Р. Р. Окислительный алкоголиз белого фосфора в присутствии нанокатализаторов на основе медного порошка и галидов меди(I). Сообщение 1 / Р. Р. Абдреимова, Ф. Х. Фаизова, А. А. Каримова [и др.] // Изв. НАН РК. – (Серия: Химия). – 2009. – № 3. – С. 46 – 51.

8. Злобина, Е. В. Задания и методические указания для лабораторных занятий по аналитической химии: уч.- метод. пособие / Е. В. Злобина, Н. Д. Долгова. – Алматы: Қазақ университеті, 2010. – 114 с.


Для цитирования:


Жайкенова А.Т., Уйткыбаева С.Н., Шенсизбаева А.Б., Бажанова М.А., Ешова Ж.Т., Каирбеков Ж.К., Акбаева Д.Н., Полимбетова Г.С. ГУМИНОВЫЕ КИСЛОТЫ КАК МОДИФИКАТОРЫ В РЕАКЦИЯХ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ЖЁЛТОГО ФОСФОРА. Вестник Кемеровского государственного университета. 2013;3(3):70-77. https://doi.org/10.21603/2078-8975-2013-3-70-77

For citation:


Zhaykenova A.T., Uytkybaeva S.N., Shensizbaeva A.B., Bazhanova M.A., Eshova Z.T., Kairbekov Z.K., Akbaeva D.N., Polimbetova G.S. HUMIC ACIDS AS MODIFIERS IN REACTIONS OF LIQUID-PHASE OXIDATION OF YELLOW PHOSPHORUS. Bulletin of Kemerovo State University. 2013;3(3):70-77. (In Russ.) https://doi.org/10.21603/2078-8975-2013-3-70-77

Просмотров: 88


Creative Commons License
Контент доступен под лицензией Creative Commons Attribution 4.0 License.


ISSN 2078-8975 (Print)
ISSN 2078-8983 (Online)